Estudo da aplicação de métodos de extrapolação ao limite CBS para estados excitados moleculares
Nome: KESSIA CLAUDINO DA SILVA
Data de publicação: 31/01/2025
Banca:
Nome |
Papel |
|---|---|
| MÁRCIO OLIVEIRA ALVES | Examinador Externo |
| VINICIUS CANDIDO MOTA | Presidente |
| WENDEL SILVA PAZ | Examinador Interno |
Resumo: Neste trabalho, foram realizados cálculos ab initio de alto nível utilizando métodos multiconfiguracionais.
O objetivo do trabalho não é propor um novo método de extrapolação de
energia ao limite do conjunto de base completo, mas verificar se os métodos encontrados na
literatura e que foram calibrados para sistemas no estado fundamental, podem também ser
aplicados para os estados excitados moleculares. Um total de 24 sistemas foi considerado,
e todos os cálculos foram realizados para a base AVXZ (X = D, T, Q, 5 e 6). A análise
da ordem de grandeza dos resultados obtidos para os estados excitados foi realizada, e
comparações com os resultados disponíveis na literatura para os estados fundamentais
foram feitas. Através da utilização do protocolo USTE, notou-se uma compatibilidade entre
os RMSD obtidos para as energias de correlação e MRCI extrapoladas para os sistemas
moleculares em seus estados excitados, em relação aos RMSD encontrados para esses
sistemas em seus estados fundamentais. O protocolo HF-E foi utilizado para determinar a
energia CASSCF extrapolada do primeiro estado excitado dos sistemas moleculares e, nesse
caso, foi constatado maiores diferenças na ordem de grandeza dos RMSD que calculamos,
em relação aos encontrados na literatura para sistemas em seus estados fundamentais.
Dessa forma, o nosso trabalho sugere que o método USTE pode ser aplicado de maneira
semelhante em sistemas excitados moleculares. Entretanto, com os resultados obtidos
para a energia CASSCF, não foi possível afirmar que o protocolo HF-E pode ser aplicado
em sistemas moleculares excitados de forma análoga ao que foi construído para o estado
fundamental. Nesse caso, levantamos margem para a realização de algumas alterações na
realização das contas computacionais (que foram apresentadas ao longo da discussão), e
uma possível necessidade de calibração do protocolo para esse tipo de aplicação.
