Re-hierarquização e Extrapolações para o Limite do Conjunto de Base Completo.
Nome: FERNANDO NÉSPOLI NASSAR PANSINI
Tipo: Tese de doutorado
Data de publicação: 06/05/2015
Orientador:
Nome |
Papel |
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| ANTÔNIO CANAL NETO | Orientador |
Banca:
| Nome |
Papel |
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| ANTÔNIO CANAL NETO | Orientador |
| BRENO RODRIGUES LAMAGHERE GALVÃO | Examinador Externo |
| DENISE DA COSTA ASSAFRÃO DE LIMA | Examinador Interno |
| SERGIO VITORINO DE BORBA GONÇALVES | Examinador Interno |
| VINÍCIUS CÂNDIDO MOTA | Examinador Externo |
Resumo: Um método sugerido previamente para calcular a energia de correlação no limite do conjunto de base completo pela redesignação dos números hierárquicos, e o uso do esquema de extrapolação unified singlet- and triplet-pair é aplicado a um conjunto de prova de 106 sistemas. A aproximação é utilizada para obter os valores extrapolados para energia de correlação, energia de atomização, anisotropia e polarizabilidade média no limite do conjunto de base completo, através de teoria de perturbação de segunda ordem de Møller-Plesset, método de coupled-cluster com excitações simples e duplas e coupled-cluster com excitações simples e duplas com correções triplas perturbativas.
Uma boa concordância com as melhores estimativas disponíveis é obtida, mesmo quando o par de números hierárquicos (d, t) é usado para realizar a extrapolação. Com isso, é concebível justificar que não há razão física forte para excluir as energias dulpa-zeta em extrapolações, especialmente se a base é calibrada para obedecer ao modelo teórico.
Além disso, um esquema simples de extrapolação unificado de um parâmetro é sugerido para extrapolar a energia de correlação de valência para o conjunto de base completo em espécies formadas por átomos de H até Ne. A performance do novo modelo é avaliada para a energia de correlação com um conjunto de dados de 106 sistemas e, para polarizabilidade média, em um conjunto de 8 moléculas. Para as energias de correlação, os resultados são excelentes, na maioria das vezes melhores do que quando extrapolado com os mais populares protocolos de dois parâmetros disponíveis na literatura. Para a
polarizabilidade, os resultados mostram uma melhora em relação aos valores ab initio, e uma boa concordância com os dados experimentais.
