Bases Gaussianas de Qualidade Quádrupla Zeta de Valência para os Átomos de H até Ar: Aplicações em Cálculos HF, MP2 e DFT de Propriedades Moleculares
Nome: PEDRO LEITE BARBIERI
Tipo: Tese de doutorado
Data de publicação: 30/11/2007
Banca:
Nome |
Papel |
|---|---|
| EDUARDO PERINI MUNIZ | Examinador Externo |
| FRANCISCO ELIAS JORGE | Orientador |
| JOSÉ MARIA PIRES | Examinador Interno |
| MILTON MASSUMI FUJIMOTO | Examinador Externo |
| ROBERTO RIVELINO DE MELO MORENO | Examinador Externo |
Resumo: Conjunto de bases contraídas de qualidade quádrupla zeta (QZ) de valência para os
átomos de H até Ar é apresentado. Ele foi determinado a partir de conjuntos de bases
totalmente otimizados de funções Gaussianas primitivas geradas em cálculos atômicos
Hartree-Fock (HF). Conjuntos de funções de polarização Gaussianas otimizadas ao nível de
teoria de perturbação de segunda ordem de Møller-Plesset (MP2) foram adicionadas ao
conjunto de bases QZ. Isto estende um trabalho recente em conjuntos de bases de contração
segmentada de qualidade dupla e tripla zeta de valência. Avalia-se a performance do conjunto
de bases em cálculos HF e MP2 para uma amostra de moléculas diatômicas comparando
energias, energias de dissociação e momentos de dipolo elétrico com resultados obtidos
numericamente ou usando conjuntos de bases reportados na literatura. Ajustando os valores
calculados diretamente através de dois esquemas de extrapolação, estimativas do limite do
conjunto de bases completo para energia de correlação de segunda ordem foram obtidas. Em
adição, resultados de cálculos MP2-R12/A para estabelecer a convergência do conjunto de
bases para cálculos-padrão são também apresentados.
Recentemente, conjuntos de bases de contração segmentada de qualidade dupla, tripla
e quádrupla zeta de valência mais funções de polarização para os átomos de H até Ar foram
reportados. Neste trabalho, com o objetivo de ter uma descrição melhor de afinidade
eletrônica, polarizabilidades e ligação de hidrogênio, o conjunto de bases QZ mais funções de
polarização foi aumentado com funções difusas (simetrias s e p) e polarização (simetrias p, d,
f e g) que foram otimizadas para o ânion aos níveis HF e MP2, respectivamente. Isto estende
um trabalho recente em conjuntos de bases de contração segmentada de qualidade dupla e
tripla zeta de valência. Em adição, reportamos um estudo sistemático de conjuntos de bases
necessários para obter valores precisos para momento de dipolo elétrico e polarizabilidade de
xv
dipolo e primeira hiperpolarizabilidade de dipolo estáticas para as cinco moléculas H2, CO,
CH4, NH3 e HCP em suas geometrias de equilíbrio. Vários métodos foram examinados,
incluindo HF, MP2 e teoria do funcional de densidade. Comparação com dados teóricos e
experimentais reportados na literatura foi feita. Verificou-se que polarizabilidade de dipolo
média, anisotropia e primeira hiperpolarizabilidade de dipolo B3LYP/AQZP estão em boa
concordância com os valores experimentais, e em concordância satisfatória com os resultados
obtidos através de níveis de teoria mais altos.